Für die Installation eines Webservers auf rpi gibt es viele Tutorials die das erläutern.
Und auch für das Schalten der gpio via z.B. php gibt es Beispiele. Selbst umgesetzt hab ich das auch noch nicht. Aber das sah nicht so kompliziert aus.
MIT App Inventor ist ein zusammenklicken der Oberflache und des "Quellcodes". Auch dazu gibt es viele Tutorials.