Multimaster heißt nur, daß mehrere Geräte den Bus übernehmen können. WAS die dann damit tun, ist ihre Sache.
Klingt aber so, als brauchst du gewißermaßen Zwitter, mal Master, mal Slave.
Wenn mehrere Geräte in einen System miteinander kreuz und quer miteinander quatschen wollen, wirst du dich mit entsprechenden Protokollen auseinandersetzen müssen, da helfen dir mehrere UART's auch nix. Das Problem ist ja nicht elektrisch, sondern logisch.
Schau dir eine Talkshow im Fernsehen an. Wenn da nicht irgendwas oder -wer eine Kontrolle ausübt, herrscht Chaos.