Zuerst einmal kannst du dir eigentlich jeden freien IO-Pin aussuchen, d.h. du musst ihn nicht an SCL anschließen, das ist hier wohl eher Zufall (viele Pins haben alternative Funktionen, die aber konfiguriert werden müssen damit sie diese auch annehmen, ansonsten sind sie freie IOs).

SCL ist die Taktleitung für den I2C-Bus (Inter IC Bus; IIC, I quadrat C) / TWI (Two-wire interface), wenn das TWI-Modul im ATtiny nicht verwendet wird ist dieser auch ein freier IO-Pin, d.h. du kannst deine LED da anschließen musst es aber nicht unbedingt.
Du musst nur schauen, dass du das richtige DDR (Richtungs Register) konfigurierst, also DDRA, DDRB etc.