Die Zeile

Config Pind.5 = Output

sagt aus das der Pin D.5 als Ausgang geschaltet wird. Wann die LED dann blinkt hängt davon ab wie du sie angeschlossen hast. Wenn die LED, wie du beschrieben hast, bei Low blinkt ist die LED an Vcc angeschlossen und jedesmal wenn der Pin auf Low gezogen wird, wird der Stromkreis geschlossen und die LED leuchtet. Wenn du die LED nun an GND anschließt musst du den Port auf High schalten damit die LED leuchtet, also genau andersrum.
Diese Zeile:

Led Alias Portd.5

sorgt nur dafür das dieser Port D.5 einen Namen bekommt. Dadurch musst du nicht dauernd PortD.5 schreiben sondern kannst ihm einen Namen deiner Wahl zuweisen.
Diese Zeile:

Print "Hallo" ; I

sorgt dafür das Daten über RS232 übertragen werden. Das "Print" leitet die Übertragung ein und das "Hallo" ist der Text der übertragen wird. Wenn du einen Text übertragen willst musst du den immer mit " einleiten und beenden. Das I nach dem Semikolon ist eine Variable. Da da nicht "I" steht sondern nur I wird nur der aktuelle Wert der Variable übertragen.

Hoffe das hilft dir weiter.