ADC pin und ADC Eingang meinen das selbe.

Das Multimeter zeigt zumindest näherungsweise den Effektivwert an. Also sind die 40 V als Spitze-Spitze richtig.

Für die Berechnung des Kondensators gilt der gesamte Widerstand des Spannungsteilers, also hier z.B. 175 K + (47 K / 2) oder ca. 200 K. Da reichen also ggf. auch etwas weniger als 1 µF. Wenn die untere Grenzfrequenz eher knapp gewählt wurde, kann man das für eine bekannte Frequenz ggf. beim Skalierungsfaktor ausgleichen.

Noch als Nachtrag zur Softwareseite: Die Zeit über die gemittelt wird sollte ein vielfaches der Periode sein. Bei 50 Hz also ein vielfaches von 20 ms. Das Ergebnis ist dann unabhängig davon zu welcher Zeit in der Periode mit der Messung begonnen wurde.