LiPo Zellen mit 4,5 V wären sehr ungewöhnlich. Normal sind rund 4,2 V .was dann 20 mal in reihe halt 85 V ergibt. Wenn man da umschalten will, sind ziwchen den Eingängen die an einen Umschalter kommen schon Spannungen bis 19*4,2 V , also rund 80 V. Das ist einfach zu viel für die fertigen MOS Umschlter (mulitplexer) ICs, auch wenn am Ausgang nur 4,2 V anliegen.
Da wäre wohl eher die Lösung mit Relais angebracht, auch wenn man da wohl auch 21 Relais und ein KOntrollschaltung braucht.