Die Sache ist ganz einfach: Das Byte KANN nur <= 255 sein.
Dementsprechend wird das ganze immer Wahr sein.
Du willst ja den Übergang von 255 auf 0 erkennen, wenn ich mich nicht irre, hat der AVR ein entsprechendes Flag dafür.
Evtl. könntest du also prüfen, ob der Null-Flag in SREG gesetzt ist.

mfG
Markus