Assembler ist quasi die grundlegendste Programmiersprache, es gibt sie für jeden Mikrocontroller und ist quasi gleich der Maschinensprache. Der größte Unterschied ist, dass bei Assember die einzelnen Befehle durch Namen(sogenannte Mnemonics) ersetzt sind(statt Zahlen). Man kann damit jeden Mikrocontroller programmieren, aber das ist halt deutlich komplizierter als in einer Hochsprache(wie C, Basic), weil du nur relativ simple Befehle zur Verfügung hast.
Ich würde sagen, es schadet nie, vor allem nicht für eine andere Programmiersprache, wenn man eine weitere lernt.