Das hängt mit der internen Architektur des AVRs zusammen. Es gibt zwei Methoden, die Hardware-Konfigurations-Register (SFRs) anzusprechen, und deswegen hat jedes SFR auch zwei Adressen. Schau dir mal in Datenbaltt die Registerübersicht an. Für PORTB steht dort z:b. 0x18 (0x3. Beide Adressen bezeichnen dasselbe Register, aber unter Verwendung der beiden Zugriffsmethoden:
die erste ist direkter Zugiff auf die Register mit speziellen Befehlen (IN/OUT). Dabei wird kein Offset benötigt. DIe Adresse von PORTB ist hier also 0x18. Mit "OUT 0x18, r16" wird daher der Inhalt von Register 16 auf PORTB ausgegeben.

Als zweite Möglichkeit werden die Register quasi ins RAM gespiegelt, haben also jedes eine eigene Speicheradresse. Da in den ersten 32 Bytes des RAMs aber schon die Multifunktionsregister leigen, fangen die SFRs erst bei 0x0020 an. Der eigentliche RAM beginnt übrigens erst bei 0x0060, weil davor halt die SFRs liegen.
"STS 0x38, r16" würde wiederum Register 16 auf PORTB ausgeben.

EDIT: stimmt wohl doch nicht!
Der C-Compiler bevorzugt grundsätzlich die zweite Methode und braucht daher den Offset.

Ich hoffe das war korrekt so, hab lange kein ASM mehr geschrieben (da muss man sowas mitunter beachten. Wenn du also neugierig bist, wie der AVR wirklich funktioniert, solltest du dich etwas mit ASM beschäftigen).