Ich habe letzteres gemacht, MAX608 bzw MAX1771 und ein Micrel-2940 dahinter (der frisst im Gegensatz zum NS-2940 nicht so ewig Ruhestrom).
Der TPS, den Du da genannt hast, macht genau das - Step up mit LDO, in der Beschreibung steht auch extra, dass der Ausgang konstant bleibt, wenn die Eingangsspannung die Ausgangsnennspannung überschreitet. Nicht nur gucken wo es Muster gibt, auch mal die Datenblätter dazu lesen