Warum gibst du den Wert "W" in deinem Programm nicht einfach mal mit "Print W" auf die serielle Schnittstelle aus und guckst ihn die an?
Das ist vielleicht etwas aussagekräftiger als die LED.

Bist du sicher, dass die LED bei Portb.0=1 leuchtet und bei Portb.0=0 aus ist? Ich glaube das könnte eventuell auch umgekehrt sein.

Wenn 0 = Low bedeutet, würde das heisssen, dass der Port bei 0 auf GND liegt. Wenn die LED "oben" an 5V und "unten" am Port hängt, würde sie dann bei 0 leuchten und bei 1 ausgehen.

(kann aber sein, dass ich mal wieder völlig daneben liege)