Diese Schaltung ist vielleicht etwas verwirrend, aber sehr üblich bei µCs.
Die LED leuchtet, wenn Du den Port auf 0 setzt. PB ist dann auf GND-Potential, und es fließt ein Strom.
Setzt Du den Port auf 1, liegt auf beiden Seiten der Schaltung VCC an -> es kann kein Strom fließen, die LED ist aus.

askazo