Für den GNU-Assembler gas (in deinem Falle also avr-as) ist die Doku eher spärlich.
Da gibt's ne Doku zu avr-libc and assembler programs
Und ein as.pdf
Dort werden die Kommandozeilen-Optionen und Direktiven beschrieben.
Die Opcodes jedoch unterscheiden sich natürlich für jedes Target -- teilweise auch die Options und Direktiven.
Sie Opcodes stimmen idR mit denen anderer Assembler überein.

avr-as ist bei win-avr anbei.